L'Archivio di Stato di Siena conserva nel Registro dei Battezzati di S. Giovanni l’esatta data di nascita di Mattioli, avvenuta il 12 marzo 1501: "Pietro Andrea Gregorio di Francesco Mathiuoli si bactezò adì  XIIII° di marzo; fu compare Alexandro di Agnolo Picholomini, che Dio lo benedicha. Nacque adì  XII el dì di sancto Gregorio".
Il documento rivela che al battesimo del piccolo era presente come padrino un anziano e influente personaggio: Alessandro d’Agnolo Piccolomini, il quale nel 1460 fu Senatore a Roma e Maestro di Casa del Pontefice umanista per eccellenza: Pio II Piccolomini.
Se l’identificazione storica è corretta Alessandro Piccolomini era il nonno dell’omonimo Arcivescovo di Patrasso celebre filosofo e poeta, nato a Siena 8 anni dopo Mattioli e destinato a diventare uno degli umanisti di spicco del XVI secolo.